PAU y EBAU, Química

Química PAU 2026 bloque 3: equilibrio, ácido-base, solubilidad, redox, pilas y electrólisis

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Cuaderno de preparación · Química PAU 2026

Química PAU 2026 bloque 3: equilibrio, ácido-base, solubilidad, redox, pilas y electrólisis

Marlu Educativa · 2.º de Bachillerato y PAU/EBAU · Revisión académica, técnica y editorial 20/08/2026 · v3.4

Una guía de resolución para aprender a clasificar el problema antes de calcular. Reúne equilibrio químico, ácido-base, solubilidad y un repaso esencial de redox y electroquímica, con ejercicios básicos, modelos integrados tipo PAU y comprobaciones del resultado.

En estos temas el error importante suele aparecer antes de la calculadora: usar una concentración cuando hacen falta moles, tratar un ácido débil como fuerte, no recalcular concentraciones después de mezclar disoluciones, confundir presión total con presión parcial o aplicar Le Chatelier sin identificar cómo se ha modificado el sistema.

El bloque funciona como guía general de Química PAU. Para profundizar en contenidos que ya tienen recurso específico, cuenta con los monográficos de Ácido-base PAU/EBAU y Redox, pilas y electrólisis PAU/EBAU. Si necesitas recuperar cálculo químico, puedes volver al bloque 1 o al bloque 2.

Criterio del recurso. Los ejercicios identificados como Tipo PAU son de elaboración propia. Entrenan familias de pregunta habituales en 2.º de Bachillerato y PAU de distintas comunidades, con especial atención al razonamiento, las unidades y la justificación habituales en la PAU de Castilla y León.

38 modelos resueltos
desde base conceptual hasta problemas integrados
20 ejercicios finales
con soluciones de control desplegables
4 territorios
equilibrio, ácido-base, Kps y redox
Enfoque nacional
con atención metodológica específica a Castilla y León
Equilibrio químico

Kc, Kp, Qc, tabla ICE, grado de disociación, presión total, presiones parciales y Le Chatelier.

Ácido-base y solubilidad

pH, Ka, Kb, mezclas, valoraciones, hidrólisis, Kps, ion común y precipitación.

Redox y electroquímica

Repaso esencial de ion-electrón, oxidantes y reductores, pilas, potenciales y electrólisis, con salida al monográfico especializado.

Cómo decidir qué modelo usar en un problema de Química PAU

No empieces buscando una fórmula. Haz primero un diagnóstico de diez segundos.

Equilibrio gaseoso
Si aparecen Kc, Kp, presión total o grado de disociación, construye la composición de equilibrio y distingue presión total de presiones parciales.
Ácido o base débil
Si aparece Ka o Kb, hay equilibrio. Calcula la concentración inicial, plantea la tabla y comprueba cualquier aproximación.
Se mezclan ácido y base
Primero moles y estequiometría. Solo después, si quedan especies débiles conjugadas, se estudia el equilibrio y el pH.
Sal poco soluble
Si se mezclan disoluciones, calcula el volumen total, las concentraciones tras la mezcla y compara Qps con Kps.
Solubilidad en g/L
No la introduzcas directamente en Kps. Convierte primero a solubilidad molar y aplica la estequiometría de disolución.
Último paso
Comprueba unidades, orden de magnitud y sentido químico. En PAU una respuesta bien explicada vale más que una cifra aislada.

Modelos integrados PAU. Los seis modelos nuevos están distribuidos dentro de su tema, no agrupados al final. Así se aprende primero la herramienta y después se aplica en un enunciado que obliga a construir el problema.

Parte 1. Teoría esencial de equilibrio químico

Un equilibrio químico es un estado dinámico. La reacción directa y la reacción inversa siguen ocurriendo, pero sus velocidades son iguales. Por eso las concentraciones permanecen constantes.

Conceptos clave de equilibrio

  • La constante de equilibrio depende de la temperatura.
  • Los sólidos y líquidos puros no se incluyen en la expresión de equilibrio.
  • Si K1K\gg1, la composición de equilibrio está favorecida hacia productos; si K1K\ll1, hacia reactivos.
  • Un catalizador acelera por igual las reacciones directa e inversa: permite alcanzar antes el equilibrio, pero no modifica KK ni la composición de equilibrio.
  • Qc permite saber hacia dónde evoluciona el sistema antes de alcanzar el equilibrio.
  • El principio de Le Chatelier permite razonar la respuesta ante cambios de concentración, volumen o temperatura; en sistemas gaseosos hay que distinguir presión total y presiones parciales.

Fórmulas fundamentales

aA+bBcC+dDaA+bB \rightleftharpoons cC+dD
Kc=[C]c[D]d[A]a[B]bK_c=\frac{[C]^c[D]^d}{[A]^a[B]^b}
Kp=Kc(RT)ΔnK_p=K_c(RT)^{\Delta n}

En la relación entre KpK_p y KcK_c, Δn\Delta n es la diferencia entre moles gaseosos de productos y moles gaseosos de reactivos.

Convención de estos ejercicios. Cuando se usan concentraciones, se expresan en mol/L; cuando se usan presiones gaseosas, en atm, salvo que el enunciado indique otra cosa. La constante de equilibrio de una reacción dada solo cambia con la temperatura.

Ejercicio 1. Kc a partir de concentraciones de equilibrio

Para el equilibrio N2O4(g)2NO2(g)N_2O_4(g)\rightleftharpoons2NO_2(g), en equilibrio se tiene [NO2]=0,40[NO_2]=0,40 mol/L y [N2O4]=0,20[N_2O_4]=0,20 mol/L. Calcula KcK_c.

Resolución

Kc=[NO2]2[N2O4]K_c=\frac{[NO_2]^2}{[N_2O_4]}
Kc=0,4020,20=0,80K_c=\frac{0,40^2}{0,20}=0,80

Resultado. Kc=0,80K_c=0,80.

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Ejercicio 2. Tabla ICE con formación de HI

En un recipiente de 11 L se introducen 1,01,0 mol de H2H_2 y 1,01,0 mol de I2I_2. En el equilibrio hay 1,61,6 mol de HIHI. Calcula KcK_c para H2+I22HIH_2+I_2\rightleftharpoons2HI.

Resolución

H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)
Balance en mol. Los signos muestran consumo (-) y formación (+).
EstadoH2I2HI
Inicial1,01,00
Reaccionan / se forman-0,8-0,8+1,6
Equilibrio0,20,21,6

Si se forman 1,61,6 moles de HIHI, han reaccionado 0,80,8 moles de H2H_2 y 0,80,8 moles de I2I_2, porque el coeficiente de HIHI es 22.

[H2]=1,00,8=0,2[H_2]=1,0-0,8=0,2
[I2]=1,00,8=0,2[I_2]=1,0-0,8=0,2
[HI]=1,6[HI]=1,6
Kc=[HI]2[H2][I2]=1,620,20,2=64K_c=\frac{[HI]^2}{[H_2][I_2]}=\frac{1,6^2}{0,2\cdot0,2}=64

Resultado. Kc=64K_c=64.

Este es uno de los esquemas más importantes de equilibrio: dato inicial, cambio y equilibrio. Si se domina esta tabla, el planteamiento de muchos problemas PAU se vuelve más previsible y, sobre todo, más fácil de comprobar.

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Ejercicio 3. Equilibrio con grado de disociación

El N2O4N_2O_4 se disocia según N2O4(g)2NO2(g)N_2O_4(g)\rightleftharpoons2NO_2(g). Si inicialmente hay 1,01,0 mol/L de N2O4N_2O_4 y el grado de disociación es α=0,20\alpha=0,20, calcula las concentraciones de equilibrio y KcK_c.

Resolución

N2O4(g) ⇌ 2 NO2(g)
Balance en mol/L. Con α = 0,20 se disocian 0,20 mol/L de N2O4.
EstadoN2O4NO2
Inicial1,00
Reaccionan / se forman-0,20+0,40
Equilibrio0,800,40

La cantidad disociada es:

1,00,20=0,201,0\cdot0,20=0,20

Queda de N2O4N_2O_4:

[N2O4]=1,00,20=0,80[N_2O_4]=1,0-0,20=0,80

Se forma de NO2NO_2:

[NO2]=20,20=0,40[NO_2]=2\cdot0,20=0,40

Calculamos KcK_c:

Kc=0,4020,80=0,20K_c=\frac{0,40^2}{0,80}=0,20

Resultado. [N2O4]=0,80[N_2O_4]=0,80 mol/L, [NO2]=0,40[NO_2]=0,40 mol/L y Kc=0,20K_c=0,20.

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Ejercicio 4. Relación entre Kp y Kc

Para N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N_2(g)+3H_2(g)\rightleftharpoons2NH_3(g), escribe la relación entre KpK_p y KcK_c.

Resolución

Kp=Kc(RT)ΔnK_p=K_c(RT)^{\Delta n}

Moles gaseosos de productos: 22. Moles gaseosos de reactivos: 1+3=41+3=4.

Δn=24=2\Delta n=2-4=-2
Kp=Kc(RT)2K_p=K_c(RT)^{-2}

Resultado. Kp=Kc/(RT)2K_p=K_c/(RT)^2.

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Ejercicio 5. Presiones parciales y Kp

Para el equilibrio 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)2SO_2(g)+O_2(g)\rightleftharpoons2SO_3(g), en equilibrio se tienen P(SO2)=0,20P(SO_2)=0,20 atm, P(O2)=0,50P(O_2)=0,50 atm y P(SO3)=0,80P(SO_3)=0,80 atm. Calcula KpK_p.

Resolución

Kp=P(SO3)2P(SO2)2P(O2)K_p=\frac{P(SO_3)^2}{P(SO_2)^2\cdot P(O_2)}
Kp=0,8020,2020,50=0,640,020=32K_p=\frac{0,80^2}{0,20^2\cdot0,50}=\frac{0,64}{0,020}=32

Resultado. Kp=32K_p=32.

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Ejercicio 6. Cociente de reacción Qc

Para H2(g)+I2(g)2HI(g)H_2(g)+I_2(g)\rightleftharpoons2HI(g), se sabe que Kc=50K_c=50. En un momento dado [HI]=1,0[HI]=1,0, [H2]=0,20[H_2]=0,20 y [I2]=0,20[I_2]=0,20. Indica hacia dónde evoluciona el sistema.

Resolución

Qc=[HI]2[H2][I2]=1,020,200,20=25Q_c=\frac{[HI]^2}{[H_2][I_2]}=\frac{1,0^2}{0,20\cdot0,20}=25

Como Qc<KcQ_c\lt K_c, faltan productos respecto al equilibrio. El sistema evoluciona hacia la derecha.

Resultado. Evoluciona hacia productos, formando más HIHI.

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Ejercicio 7. Principio de Le Chatelier: presión, temperatura y concentración

En el equilibrio N2(g)+3H2(g)2NH3(g)N_2(g)+3H_2(g)\rightleftharpoons2NH_3(g), la reacción directa es exotérmica. Razona qué ocurre al disminuir el volumen a temperatura constante, al aumentar la temperatura y al retirar NH3NH_3.

Resolución

Al disminuir el volumen, aumentan las presiones parciales de los gases. El sistema responde desplazándose hacia el lado con menor número de moles gaseosos. Reactivos: 44 moles gaseosos. Productos: 22. Por tanto, se desplaza hacia la derecha.

Al aumentar la temperatura, el calor actúa como producto porque la reacción directa es exotérmica. El equilibrio se desplaza hacia la izquierda.

Al retirar NH3NH_3, disminuye la cantidad de producto y el sistema evoluciona hacia la derecha para formar más.

Resultado. Comprimir el sistema favorece NH3NH_3; aumentar la temperatura lo desfavorece; retirar NH3NH_3 favorece su formación.

No memorices “más presión = menos moles” sin contexto. Si la presión total aumenta porque se añade un gas inerte manteniendo constantes VV y TT, las presiones parciales de N2N_2, H2H_2 y NH3NH_3 no cambian y el equilibrio no se desplaza.

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Ejercicio 8. Equilibrio heterogéneo

Escribe la expresión de KcK_c para CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)CaCO_3(s)\rightleftharpoons CaO(s)+CO_2(g).

Resolución

En la expresión de equilibrio no se incluyen sólidos puros ni líquidos puros. En este equilibrio, CaCO3CaCO_3 y CaOCaO son sólidos. Solo aparece el gas CO2CO_2.

Kc=[CO2]K_c=[CO_2]

Resultado. Kc=[CO2]K_c=[CO_2].

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Tipo PAU · elaboración propia · integración

Modelo PAU EQ-1. Grado de disociación, composición, presión total, Kc y Kp

En un recipiente rígido de 3,003,00 L se introducen 0,2400,240 mol de SO3(g)SO_3(g). A 700700 K se establece el equilibrio

2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)2SO_3(g)\rightleftharpoons2SO_2(g)+O_2(g)

En el equilibrio hay 0,03600,0360 mol de O2O_2. Calcula el grado de disociación del SO3SO_3, la composición y las concentraciones de equilibrio, la presión total, KcK_c y KpK_p. Dato: R=0,08206R=0,08206 L·atm·mol1^{-1}·K1^{-1}.

Resolución

2 SO3(g) ⇌ 2 SO2(g) + O2(g)
Balance en mol. El dato 0,0360 mol de O2 fija toda la proporción 2 a 2 a 1.
EstadoSO3SO2O2
Inicial0,24000
Reaccionan / se forman-0,0720+0,0720+0,0360
Equilibrio0,1680,07200,0360
1. Extensión y grado de disociación

Por cada mol de O2O_2 formado se consumen dos moles de SO3SO_3. Si en el equilibrio hay 0,03600,0360 mol de oxígeno, han reaccionado:

nconsumido(SO3)=20,0360=0,0720moln_{consumido}(SO_3)=2\cdot0,0360=0,0720\ mol
α=0,07200,240=0,300=30,0%\alpha=\frac{0,0720}{0,240}=0,300=30,0\%
2. Composición y concentraciones de equilibrio
n(SO3)=0,2400,0720=0,168moln(SO_3)=0,240-0,0720=0,168\ mol
n(SO2)=0,0720moln(O2)=0,0360moln(SO_2)=0,0720\ mol\qquad n(O_2)=0,0360\ mol
[SO3]=0,1683,00=0,0560mol/L[SO_3]=\frac{0,168}{3,00}=0,0560\ mol/L
[SO2]=0,0240mol/L[O2]=0,0120mol/L[SO_2]=0,0240\ mol/L\qquad[O_2]=0,0120\ mol/L
3. Presión total
nT=0,168+0,0720+0,0360=0,276moln_T=0,168+0,0720+0,0360=0,276\ mol
PT=nTRTV=0,2760,082067003,00=5,28atmP_T=\frac{n_TRT}{V}=\frac{0,276\cdot0,08206\cdot700}{3,00}=5,28\ atm
4. Constantes
Kc=[SO2]2[O2][SO3]2=0,024020,01200,05602=2,20103K_c=\frac{[SO_2]^2[O_2]}{[SO_3]^2}=\frac{0,0240^2\cdot0,0120}{0,0560^2}=2,20\cdot10^{-3}

En esta reacción, Δn=(2+1)2=1\Delta n=(2+1)-2=1.

Kp=Kc(RT)=2,201030,08206700=0,127K_p=K_c(RT)=2,20\cdot10^{-3}\cdot0,08206\cdot700=0,127

Resultado. α=30,0%\alpha=30,0\%; [SO3]=0,0560[SO_3]=0,0560 mol/L; [SO2]=0,0240[SO_2]=0,0240 mol/L; [O2]=0,0120[O_2]=0,0120 mol/L; PT5,28P_T\approx5,28 atm; Kc2,20103K_c\approx2,20\cdot10^{-3} y Kp0,127K_p\approx0,127.

Comprobación. Los 0,07200,0720 mol de SO3SO_3 consumidos producen 0,07200,0720 mol de SO2SO_2 y 0,03600,0360 mol de O2O_2, exactamente la proporción 2:2:12:2:1. Además, como Δn=1\Delta n=1, a 700700 K debe cumplirse Kp>KcK_p\gt K_c, y así ocurre.

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Tipo PAU · elaboración propia · razonamiento

Modelo PAU EQ-2. Qp y perturbaciones que sí o no desplazan el equilibrio

A 600600 K, para el equilibrio exotérmico

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)2SO_2(g)+O_2(g)\rightleftharpoons2SO_3(g)

se tiene Kp=4,00K_p=4,00. En un instante determinado, P(SO2)=0,60P(SO_2)=0,60 atm, P(O2)=0,50P(O_2)=0,50 atm y P(SO3)=0,80P(SO_3)=0,80 atm. Indica hacia dónde evoluciona el sistema. Después, suponiendo que ya se ha alcanzado el equilibrio, razona por separado el efecto de disminuir el volumen, añadir un gas inerte a volumen constante, añadirlo a presión total constante, elevar la temperatura y emplear un catalizador.

Resolución

1. Sentido espontáneo antes de alcanzar el equilibrio
Qp=P(SO3)2P(SO2)2P(O2)=0,8020,6020,50=3,56Q_p=\frac{P(SO_3)^2}{P(SO_2)^2P(O_2)}=\frac{0,80^2}{0,60^2\cdot0,50}=3,56

Como Qp<KpQ_p\lt K_p, todavía faltan productos respecto a la composición de equilibrio. El sistema evoluciona hacia la derecha y forma más SO3SO_3.

2. Perturbaciones desde el equilibrio: disminución de volumen

La compresión a temperatura constante favorece el lado con menos moles gaseosos. Hay tres moles gaseosos en los reactivos y dos en los productos, por lo que el equilibrio se desplaza hacia la derecha.

3. Gas inerte en dos condiciones distintas

A volumen y temperatura constantes no cambian las presiones parciales de SO2SO_2, O2O_2 y SO3SO_3. QpQ_p permanece igual y no hay desplazamiento.

A presión total y temperatura constantes el volumen aumenta. Las presiones parciales de las especies reactivas disminuyen y se favorece el lado con más moles gaseosos, la izquierda.

4. Temperatura y catalizador

Como la reacción directa es exotérmica, elevar la temperatura favorece el sentido endotérmico, hacia la izquierda. El catalizador acelera por igual los dos sentidos y permite alcanzar antes el equilibrio, pero no cambia KpK_p ni la composición final.

Resultado. La mezcla inicial evoluciona hacia SO3SO_3. Comprimir desplaza a la derecha; el gas inerte no desplaza a volumen constante y desplaza a la izquierda a presión constante; aumentar la temperatura desplaza a la izquierda; el catalizador no altera la composición.

Idea de examen. La presión total por sí sola no decide nada. Hay que identificar qué magnitud se ha mantenido constante y comprobar cómo cambian las presiones parciales de las especies que reaccionan.

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Equilibrio químico es un bloque de método. La diferencia entre un ejercicio básico y uno de examen suele estar en construir la composición de equilibrio a partir de masas, presión total o grado de disociación y cerrar el problema con una comprobación.

Parte 2. Teoría esencial de ácido-base

En ácido-base, la clave es reconocer si el enunciado pide un pH directo, un equilibrio con KaK_a o KbK_b, una reacción estequiométrica, una hidrólisis o una mezcla que exige dos etapas. El logaritmo suele ser el último paso, no el primero.

Fórmulas fundamentales

pH=log[H3O+]pH=-\log[H_3O^+]
pOH=log[OH]pOH=-\log[OH^-]
pH+pOH=14(25C)pH+pOH=14\qquad(25\ ^\circ C)
Kw=[H3O+][OH]=1,01014(25C)K_w=[H_3O^+][OH^-]=1,0\cdot10^{-14}\qquad(25\ ^\circ C)
Ka=[H3O+][A][HA]K_a=\frac{[H_3O^+][A^-]}{[HA]}
Kb=[BH+][OH][B]K_b=\frac{[BH^+][OH^-]}{[B]}

Ejercicio 9. pH de ácido fuerte

Calcula el pH de una disolución 0,0100,010 mol/L de HClHCl.

Resolución

El HClHCl es un ácido fuerte. Se disocia completamente.

[H3O+]=0,010=102[H_3O^+]=0,010=10^{-2}
pH=log(102)=2pH=-\log(10^{-2})=2

Resultado. pH=2pH=2.

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Ejercicio 10. pH de base fuerte

Calcula el pH de una disolución 0,0010,001 mol/L de NaOHNaOH.

Resolución

El NaOHNaOH es una base fuerte. Se disocia completamente.

[OH]=0,001=103[OH^-]=0,001=10^{-3}
pOH=3pOH=3
pH=143=11pH=14-3=11

Resultado. pH=11pH=11.

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Ejercicio 11. Ácido débil con Ka

Calcula el pH aproximado de un ácido débil HAHA de concentración 0,100,10 mol/L, con Ka=1,8105K_a=1,8\cdot10^{-5}.

Resolución

HA+H2OA+H3O+HA+H_2O\rightleftharpoons A^-+H_3O^+
Concentraciones en mol/L. El agua es un líquido puro y no se incluye en la tabla.
EstadoHAA-H3O+
Inicial0,1000
Reaccionan / se forman-x+x+x
Equilibrio0,10 - xxx
Ka=x20,10xK_a=\frac{x^2}{0,10-x}

Como KaK_a es pequeño, aproximamos 0,10x0,100,10-x\approx0,10.

1,8105=x20,101,8\cdot10^{-5}=\frac{x^2}{0,10}
x=1,34103x=1,34\cdot10^{-3}
pH=log(1,34103)=2,87pH=-\log(1,34\cdot10^{-3})=2,87

Comprobación de la aproximación. x/C0100=(1,34103/0,10)100=1,34%x/C_0\cdot100=(1,34\cdot10^{-3}/0,10)\cdot100=1,34\%. Es menor que 5%5\%, por lo que 0,10x0,100,10-x\approx0,10 es una aproximación razonable.

Resultado. pH2,87pH\approx2,87.

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Ejercicio 12. Base débil con Kb

Calcula el pH aproximado de una base débil BB de concentración 0,200,20 mol/L, con Kb=1,6105K_b=1,6\cdot10^{-5}.

Resolución

B+H2OBH++OHB+H_2O\rightleftharpoons BH^+ + OH^-
Concentraciones en mol/L. Los coeficientes 1 a 1 a 1 determinan la misma variación x.
EstadoBBH+OH-
Inicial0,2000
Reaccionan / se forman-x+x+x
Equilibrio0,20 - xxx
Kb=x20,20xK_b=\frac{x^2}{0,20-x}

Aproximamos 0,20x0,200,20-x\approx0,20.

1,6105=x20,201,6\cdot10^{-5}=\frac{x^2}{0,20}
x=1,79103x=1,79\cdot10^{-3}
pOH=log(1,79103)=2,75pOH=-\log(1,79\cdot10^{-3})=2,75
pH=142,75=11,25pH=14-2,75=11,25

Comprobación de la aproximación. x/C0100=(1,79103/0,20)100=0,90%x/C_0\cdot100=(1,79\cdot10^{-3}/0,20)\cdot100=0,90\%. La aproximación es coherente.

Resultado. pH11,25pH\approx11,25.

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Ejercicio 13. Grado de ionización de ácido débil

Un ácido débil HAHA de concentración 0,100,10 mol/L tiene [H3O+]=1,34103[H_3O^+]=1,34\cdot10^{-3} mol/L en equilibrio. Calcula el grado de ionización.

Resolución

HA + H2O ⇌ A- + H3O+
Concentraciones en mol/L. Aquí x es el H3O+ medido en el equilibrio.
EstadoHAA-H3O+
Inicial0,1000
Reaccionan / se forman-x+x+x
Equilibrio0,10 - xxx = 1,34 · 10-3

El grado de ionización es la fracción de ácido que se ioniza.

α=xC0\alpha=\frac{x}{C_0}
α=1,341030,10=1,34102\alpha=\frac{1,34\cdot10^{-3}}{0,10}=1,34\cdot10^{-2}

En porcentaje:

α=1,34%\alpha=1,34\%

Resultado. El grado de ionización es 1,34%1,34\%.

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Ejercicio 14. Neutralización ácido fuerte base fuerte

Calcula el volumen de NaOHNaOH 0,200,20 mol/L necesario para neutralizar 25,025,0 mL de HClHCl 0,100,10 mol/L.

Resolución

HCl+NaOHNaCl+H2OHCl+NaOH\rightarrow NaCl+H_2O

La proporción es 1:11:1.

n(HCl)=0,100,0250=0,00250n(HCl)=0,10\cdot0,0250=0,00250

Se necesitan 0,002500,00250 moles de NaOHNaOH.

V=0,002500,20=0,0125LV=\frac{0,00250}{0,20}=0,0125\ L
0,0125L=12,5mL0,0125\ L=12,5\ mL

Resultado. Se necesitan 12,512,5 mL de NaOHNaOH.

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Ejercicio 15. Valoración ácido-base

Se valoran 20,020,0 mL de ácido acético con NaOHNaOH 0,1000,100 mol/L. Se gastan 18,518,5 mL de base. Calcula la concentración del ácido.

Resolución

CH3COOH + OH- → CH3COO- + H2O

La reacción entre ácido acético y NaOHNaOH es 1:11:1.

n(NaOH)=0,1000,0185=0,00185n(NaOH)=0,100\cdot0,0185=0,00185

Por la proporción 1:11:1:

n(acido)=0,00185n(acido)=0,00185

El volumen del ácido es 20,020,0 mL, es decir, 0,02000,0200 L.

M=0,001850,0200=0,0925M=\frac{0,00185}{0,0200}=0,0925

Resultado. La concentración del ácido acético es 0,09250,0925 mol/L.

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Ejercicio 16. Hidrólisis de sales

Razona si una disolución de NH4ClNH_4Cl será ácida, básica o neutra.

Resolución

El NH4ClNH_4Cl procede de NH3NH_3, que es una base débil, y de HClHCl, que es un ácido fuerte.

El ion ClCl^- no se hidroliza apreciablemente, porque procede de un ácido fuerte.

El ion NH4+NH_4^+ sí se comporta como ácido conjugado de una base débil y puede ceder protones al agua.

NH4++H2ONH3+H3O+NH_4^+ + H_2O \rightleftharpoons NH_3+H_3O^+

Como se forma H3O+H_3O^+, la disolución será ácida.

Resultado. Una disolución de NH4ClNH_4Cl es ácida.

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Ejercicio 17. Disolución reguladora sencilla

Explica por qué una mezcla de ácido acético CH3COOHCH_3COOH y acetato sódico CH3COONaCH_3COONa actúa como disolución reguladora.

Resolución

Una disolución reguladora contiene un ácido débil y su base conjugada, o una base débil y su ácido conjugado.

En este caso, el ácido débil es CH3COOHCH_3COOH y la base conjugada es CH3COOCH_3COO^-, procedente del acetato sódico.

Si se añade un poco de ácido, el ion acetato puede consumir H3O+H_3O^+. Si se añade un poco de base, el ácido acético puede consumir OHOH^-.

Resultado. La mezcla actúa como tampón porque contiene un ácido débil y su base conjugada.

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Tipo PAU · elaboración propia · tres etapas

Modelo PAU AB-1. Ácido débil, formación de un tampón y respuesta ante HCl

Se dispone de 500500 mL de una disolución 0,08000,0800 mol/L de ácido acético. Calcula su pH y grado de ionización. Sin variar apreciablemente el volumen, se disuelven después 0,02000,0200 mol de acetato sódico. Calcula el nuevo pH. Por último, se añaden 5,005,00 mmol de HClHCl y se pide el pH final. Dato: Ka(CH3COOH)=1,8105K_a(CH_3COOH)=1,8\cdot10^{-5}.

Resolución

1. Disolución inicial de ácido débil
CH3COOH+H2OCH3COO+H3O+CH_3COOH+H_2O\rightleftharpoons CH_3COO^-+H_3O^+
Concentraciones iniciales y de equilibrio en mol/L.
EstadoCH3COOHCH3COO-H3O+
Inicial0,080000
Reaccionan / se forman-x+x+x
Equilibrio0,0800 - xxx
Ka=x20,0800x=1,8105K_a=\frac{x^2}{0,0800-x}=1,8\cdot10^{-5}

La raíz positiva de la ecuación es x=[H3O+]=1,19103x=[H_3O^+]=1,19\cdot10^{-3} mol/L.

pH=log(1,19103)=2,92pH=-\log(1,19\cdot10^{-3})=2,92
α=1,191030,0800100=1,49%\alpha=\frac{1,19\cdot10^{-3}}{0,0800}\cdot100=1,49\%
2. Después de añadir acetato sódico

En 500500 mL hay 0,08000,500=0,04000,0800\cdot0,500=0,0400 mol de ácido acético. Al añadir 0,02000,0200 mol de acetato aparece el par regulador CH3COOH/CH3COOCH_3COOH/CH_3COO^-.

pKa=log(1,8105)=4,745pK_a=-\log(1,8\cdot10^{-5})=4,745
pH=pKa+logn(CH3COO)n(CH3COOH)=4,745+log0,02000,0400=4,44pH=pK_a+\log\frac{n(CH_3COO^-)}{n(CH_3COOH)}=4,745+\log\frac{0,0200}{0,0400}=4,44
3. Respuesta del tampón ante HCl

El ácido fuerte consume acetato y forma ácido acético:

H3O++CH3COOCH3COOH+H2OH_3O^++CH_3COO^-\rightarrow CH_3COOH+H_2O
Balance estequiométrico en mol. La reacción con el ácido fuerte se completa antes de recalcular el pH.
EstadoH3O+CH3COO-CH3COOH
Inicial0,005000,02000,0400
Reaccionan / se forman-0,00500-0,00500+0,00500
Final00,01500,0450
n(CH3COO)=0,02000,00500=0,0150moln(CH_3COO^-)=0,0200-0,00500=0,0150\ mol
n(CH3COOH)=0,0400+0,00500=0,0450moln(CH_3COOH)=0,0400+0,00500=0,0450\ mol
pH=4,745+log0,01500,0450=4,27pH=4,745+\log\frac{0,0150}{0,0450}=4,27

Resultado. Disolución inicial: pH2,92pH\approx2,92 y α1,49%\alpha\approx1,49\%. Tras añadir acetato: pH4,44pH\approx4,44. Después de añadir HClHCl: pH4,27pH\approx4,27.

Comprobación. El pH baja solo 0,170,17 unidades al añadir 5,005,00 mmol de ácido fuerte. Esa variación moderada es coherente con el comportamiento regulador de la mezcla.

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Tipo PAU · elaboración propia · dos etapas

Modelo PAU AB-2. HCl y acetato: primero estequiometría, después equilibrio

Se mezclan 40,040,0 mL de acetato sódico 0,1500,150 mol/L con 15,015,0 mL de HClHCl 0,2000,200 mol/L. Calcula el pH final suponiendo volúmenes aditivos. Dato: Ka(CH3COOH)=1,8105K_a(CH_3COOH)=1,8\cdot10^{-5}.

Resolución

1. Reacción previa
H3O++CH3COOCH3COOH+H2OH_3O^+ + CH_3COO^-\rightarrow CH_3COOH+H_2O
n(CH3COO)=0,1500,0400=0,00600moln(CH_3COO^-)=0,150\cdot0,0400=0,00600\ mol
n(HCl)=0,2000,0150=0,00300moln(HCl)=0,200\cdot0,0150=0,00300\ mol
Balance estequiométrico en mol. El HCl es el reactivo limitante.
EstadoH3O+CH3COO-CH3COOH
Inicial0,003000,006000
Reaccionan / se forman-0,00300-0,00300+0,00300
Final00,003000,00300

El ácido fuerte es el reactivo limitante. Consume 0,003000,00300 mol de acetato y forma la misma cantidad de ácido acético.

2. Concentraciones después de mezclar
n(CH3COO)=0,006000,00300=0,00300moln(CH_3COO^-)=0,00600-0,00300=0,00300\ mol
n(CH3COOH)=0,00300moln(CH_3COOH)=0,00300\ mol

Ambas especies quedan en el mismo volumen total y, por tanto, sus concentraciones son iguales.

3. Equilibrio del par regulador
Ka=[H3O+][CH3COO][CH3COOH]K_a=[H_3O^+]\frac{[CH_3COO^-]}{[CH_3COOH]}

Como el cociente entre base conjugada y ácido es 11, se cumple [H3O+]=Ka[H_3O^+]=K_a.

pH=pKa=log(1,8105)=4,74pH=pK_a=-\log(1,8\cdot10^{-5})=4,74

Resultado. pH4,74pH\approx4,74.

Comprobación conceptual. El resultado no puede obtenerse tratando el HClHCl como si siguiera libre. Se consume por completo y deja cantidades iguales de ácido débil y base conjugada, condición característica de un tampón con pH=pKapH=pK_a.

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Para profundizar en ácido-base. Este Bloque 3 mantiene los modelos esenciales e integrados. El recurso específico Ácido-base PAU/EBAU: pH, neutralización, hidrólisis y valoraciones desarrolla el tema con una colección mucho más amplia de ejercicios.

Parte 3. Teoría esencial de solubilidad

La solubilidad conecta equilibrio químico con precipitación. La clave es distinguir solubilidad molar, producto de solubilidad, efecto ion común y cociente iónico.

Ideas clave de solubilidad

  • KpsK_{ps} es la constante de equilibrio de disolución de una sal poco soluble.
  • La solubilidad molar ss indica los moles que se disuelven por litro.
  • El efecto ion común disminuye la solubilidad.
  • Hay precipitación si el producto iónico supera KpsK_{ps}.
  • No todas las sales tienen la misma relación entre KpsK_{ps} y ss. Hay que mirar la estequiometría.

Ejercicio 18. Kps y solubilidad molar de AgCl

Calcula la solubilidad molar de AgClAgCl, sabiendo que Kps=1,81010K_{ps}=1,8\cdot10^{-10}.

Resolución

AgCl(s)Ag++ClAgCl(s)\rightleftharpoons Ag^+ + Cl^-

Si la solubilidad molar es ss:

[Ag+]=s,[Cl]=s[Ag^+]=s, \quad [Cl^-]=s
Kps=s2K_{ps}=s^2
s=1,81010=1,34105s=\sqrt{1,8\cdot10^{-10}}=1,34\cdot10^{-5}

Resultado. s=1,34105s=1,34\cdot10^{-5} mol/L.

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Ejercicio 19. Kps y solubilidad molar de CaF2

Calcula la solubilidad molar de CaF2CaF_2, sabiendo que Kps=3,21011K_{ps}=3,2\cdot10^{-11}.

Resolución

CaF2(s)Ca2++2FCaF_2(s)\rightleftharpoons Ca^{2+}+2F^-

Si la solubilidad es ss:

[Ca2+]=s[Ca^{2+}]=s
[F]=2s[F^-]=2s
Kps=[Ca2+][F]2K_{ps}=[Ca^{2+}][F^-]^2
Kps=s(2s)2=4s3K_{ps}=s(2s)^2=4s^3
s=3,2101143s=\sqrt[3]{\frac{3,2\cdot10^{-11}}{4}}
s=2,0104s=2,0\cdot10^{-4}

Resultado. La solubilidad molar es 2,01042,0\cdot10^{-4} mol/L.

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Ejercicio 20. Efecto ion común

Explica qué ocurre con la solubilidad de AgClAgCl si se añade NaClNaCl.

Resolución

AgCl(s)Ag++ClAgCl(s)\rightleftharpoons Ag^+ + Cl^-

Al añadir NaClNaCl, aumenta la concentración de ClCl^-, que es un ion común.

Según Le Chatelier, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda para consumir parte del ion añadido. Por tanto, precipita más sólido y disminuye la solubilidad.

Resultado. La solubilidad de AgClAgCl disminuye al añadir NaClNaCl.

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Ejercicio 21. Predicción de precipitación

Se mezclan disoluciones de manera que [Ag+]=1,0105[Ag^+]=1,0\cdot10^{-5} mol/L y [Cl]=1,0104[Cl^-]=1,0\cdot10^{-4} mol/L. Sabiendo que Kps(AgCl)=1,81010K_{ps}(AgCl)=1,8\cdot10^{-10}, indica si precipita.

Resolución

Calculamos el producto iónico.

Qps=[Ag+][Cl]Q_{ps}=[Ag^+][Cl^-]
Qps=1,01051,0104=1,0109Q_{ps}=1,0\cdot10^{-5}\cdot1,0\cdot10^{-4}=1,0\cdot10^{-9}

Comparamos con KpsK_{ps}.

Qps>KpsQ_{ps}\gt K_{ps}

Resultado. Sí precipita AgClAgCl, porque el producto iónico supera el producto de solubilidad.

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Ejercicio 22. Precipitación selectiva

Una disolución contiene ClCl^- y II^-. Se añade lentamente Ag+Ag^+. Razona qué sal precipitará primero si Kps(AgCl)=1,81010K_{ps}(AgCl)=1,8\cdot10^{-10} y Kps(AgI)=8,31017K_{ps}(AgI)=8,3\cdot10^{-17}, suponiendo concentraciones iniciales iguales de ambos aniones.

Resolución

Precipita primero la sal que necesita menor concentración de Ag+Ag^+ para alcanzar su KpsK_{ps}.

Como AgIAgI tiene un KpsK_{ps} mucho menor que AgClAgCl, es mucho menos soluble.

Por tanto, se alcanza antes la condición de precipitación para AgIAgI.

Resultado. Precipita primero AgIAgI.

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Tipo PAU · elaboración propia · Kps y mezcla

Modelo PAU SOL-1. Conversión de unidades, Kps y umbral de precipitación

La solubilidad de SrF2SrF_2 en agua a cierta temperatura es 1,901,90 mg por cada 100100 mL de disolución. Calcula KpsK_{ps}. Después se mezclan 20,020,0 mL de Sr(NO3)2Sr(NO_3)_2 1,001031,00\cdot10^{-3} mol/L, 30,030,0 mL de NaFNaF 1,501031,50\cdot10^{-3} mol/L y 50,050,0 mL de agua. Decide si precipita SrF2SrF_2 y calcula la concentración mínima de FF^- que iniciaría la precipitación para la concentración de Sr2+Sr^{2+} de esa mezcla. Dato: M(SrF2)=125,62M(SrF_2)=125,62 g/mol.

Resolución

1. Solubilidad molar
1,90mg100mL=19,0mgL=0,0190gL1,90\ \frac{mg}{100\ mL}=19,0\ \frac{mg}{L}=0,0190\ \frac{g}{L}
s=0,0190g/L125,62g/mol=1,51104mol/Ls=\frac{0,0190\ g/L}{125,62\ g/mol}=1,51\cdot10^{-4}\ mol/L
SrF2(s)Sr2++2FSrF_2(s)\rightleftharpoons Sr^{2+}+2F^-
Kps=s(2s)2=4s3=1,381011K_{ps}=s(2s)^2=4s^3=1,38\cdot10^{-11}
2. Concentraciones después de mezclar

Suponiendo volúmenes aditivos, el volumen total es 100,0100,0 mL = 0,10000,1000 L.

[Sr2+]=1,001030,02000,1000=2,00104mol/L[Sr^{2+}]=\frac{1,00\cdot10^{-3}\cdot0,0200}{0,1000}=2,00\cdot10^{-4}\ mol/L
[F]=1,501030,03000,1000=4,50104mol/L[F^-]=\frac{1,50\cdot10^{-3}\cdot0,0300}{0,1000}=4,50\cdot10^{-4}\ mol/L
3. Producto iónico
Qps=[Sr2+][F]2=(2,00104)(4,50104)2=4,051011Q_{ps}=[Sr^{2+}][F^-]^2=(2,00\cdot10^{-4})(4,50\cdot10^{-4})^2=4,05\cdot10^{-11}

Como Qps>KpsQ_{ps}\gt K_{ps}, la mezcla está sobresaturada y se forma precipitado.

4. Umbral de precipitación
[F]min=Kps[Sr2+]=1,3810112,00104=2,63104mol/L[F^-]_{min}=\sqrt{\frac{K_{ps}}{[Sr^{2+}]}}=\sqrt{\frac{1,38\cdot10^{-11}}{2,00\cdot10^{-4}}}=2,63\cdot10^{-4}\ mol/L

Resultado. Kps1,381011K_{ps}\approx1,38\cdot10^{-11}. Sí precipita SrF2SrF_2, porque 4,501044,50\cdot10^{-4} mol/L de FF^- supera el umbral 2,631042,63\cdot10^{-4} mol/L.

Comprobación. La comparación directa con el umbral y la comparación Qps>KpsQ_{ps}\gt K_{ps} conducen a la misma conclusión.

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Tipo PAU · elaboración propia · ion común

Modelo PAU SOL-2. Solubilidad en agua y con ion común

Para el cromato de plata se tiene Kps(Ag2CrO4)=1,101012K_{ps}(Ag_2CrO_4)=1,10\cdot10^{-12} a cierta temperatura. Calcula su solubilidad molar en agua pura y en una disolución 0,02000,0200 mol/L de AgNO3AgNO_3. Compara ambos resultados.

Resolución

Ag2CrO4(s)2Ag++CrO42Ag_2CrO_4(s)\rightleftharpoons2Ag^++CrO_4^{2-}
1. En agua pura

Si la solubilidad molar es ss, entonces [Ag+]=2s[Ag^+]=2s y [CrO42]=s[CrO_4^{2-}]=s.

Kps=(2s)2s=4s3K_{ps}=(2s)^2s=4s^3
s=1,10101243=6,50105mol/Ls=\sqrt[3]{\frac{1,10\cdot10^{-12}}{4}}=6,50\cdot10^{-5}\ mol/L
2. En presencia de AgNO3AgNO_3

El ion común aporta [Ag+]0,0200[Ag^+]\approx0,0200 mol/L. La cantidad 2s2s procedente de la sal es despreciable frente a esa concentración.

1,101012(0,0200)2s1,10\cdot10^{-12}\approx(0,0200)^2s
s2,75109mol/Ls\approx2,75\cdot10^{-9}\ mol/L

Resultado. En agua pura, s6,50105s\approx6,50\cdot10^{-5} mol/L. En AgNO3AgNO_3 0,02000,0200 mol/L, s2,75109s\approx2,75\cdot10^{-9} mol/L.

Comprobación. El ion común reduce la solubilidad unas 2,41042,4\cdot10^4 veces. Además, 2s=5,501092s=5,50\cdot10^{-9} mol/L es insignificante frente a 0,02000,0200 mol/L, por lo que la aproximación es consistente.

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En solubilidad, el paso decisivo suele ser previo a KpsK_{ps}. Convierte unidades, respeta la estequiometría de disolución y, si hay mezcla de disoluciones, recalcula las concentraciones con el volumen total antes de comparar QpsQ_{ps} y KpsK_{ps}.

Parte 4. Repaso esencial de redox y electroquímica

Este Bloque 3 conserva un repaso representativo de redox, pilas y electrólisis para completar la guía general. La práctica profunda vive en el monográfico específico, evitando duplicar dos recursos con la misma intención.

Ideas clave de redox

  • Oxidación es pérdida de electrones.
  • Reducción es ganancia de electrones.
  • El oxidante se reduce.
  • El reductor se oxida.
  • En una pila, la reacción espontánea produce corriente eléctrica.
  • En electrólisis, una corriente eléctrica fuerza una reacción no espontánea.
  • En una pila galvánica, el ánodo es donde ocurre la oxidación y el cátodo donde ocurre la reducción.

Frontera del clúster. Si necesitas ajuste ion-electrón completo, ecuación molecular, estequiometría redox, pilas con mayor profundidad, Faraday y simulacro, continúa en Redox, pilas y electrólisis PAU/EBAU. Aquí mantenemos solo el recorrido esencial para que el Bloque 3 siga siendo una guía global.

Ejercicio 23. Números de oxidación

Determina el número de oxidación del manganeso en KMnO4KMnO_4.

Resolución

El potasio tiene número de oxidación +1+1. El oxígeno suele tener 2-2. La suma total debe ser cero.

+1+x+4(2)=0+1+x+4(-2)=0
1+x8=01+x-8=0
x=+7x=+7

Resultado. El manganeso tiene número de oxidación +7+7.

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Ejercicio 24. Oxidante y reductor

En la reacción Zn+Cu2+Zn2++CuZn+Cu^{2+}\rightarrow Zn^{2+}+Cu, indica qué especie se oxida, cuál se reduce, cuál es el oxidante y cuál es el reductor.

Resolución

El zinc pasa de ZnZn a Zn2+Zn^{2+}. Pierde electrones.

ZnZn2++2eZn\rightarrow Zn^{2+}+2e^-

Por tanto, el zinc se oxida y actúa como reductor.

El cobre pasa de Cu2+Cu^{2+} a CuCu. Gana electrones.

Cu2++2eCuCu^{2+}+2e^-\rightarrow Cu

Por tanto, Cu2+Cu^{2+} se reduce y actúa como oxidante.

Resultado. Se oxida ZnZn, se reduce Cu2+Cu^{2+}, el reductor es ZnZn y el oxidante es Cu2+Cu^{2+}.

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Ejercicio 25. Ajuste redox en medio ácido

Ajusta en medio ácido:

MnO4+Fe2+Mn2++Fe3+MnO_4^-+Fe^{2+}\rightarrow Mn^{2+}+Fe^{3+}

Resolución

Semirreacción de reducción:

MnO4Mn2+MnO_4^-\rightarrow Mn^{2+}

Ajustamos oxígeno con agua e hidrógeno con H+H^+:

MnO4+8H+Mn2++4H2OMnO_4^-+8H^+\rightarrow Mn^{2+}+4H_2O

Ajustamos carga con electrones:

MnO4+8H++5eMn2++4H2OMnO_4^-+8H^+ +5e^-\rightarrow Mn^{2+}+4H_2O

Semirreacción de oxidación:

Fe2+Fe3++eFe^{2+}\rightarrow Fe^{3+}+e^-

Multiplicamos por 55 y sumamos.

MnO4+8H++5Fe2+Mn2++4H2O+5Fe3+MnO_4^-+8H^+ +5Fe^{2+}\rightarrow Mn^{2+}+4H_2O+5Fe^{3+}

Resultado. MnO4+8H++5Fe2+Mn2++4H2O+5Fe3+MnO_4^-+8H^+ +5Fe^{2+}\rightarrow Mn^{2+}+4H_2O+5Fe^{3+}.

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Ejercicio 26. Ajuste redox en medio básico

Ajusta en medio básico la reducción de MnO4MnO_4^- a MnO2MnO_2.

Resolución

Primero ajustamos como si fuera medio ácido:

MnO4+4H++3eMnO2+2H2OMnO_4^-+4H^+ +3e^-\rightarrow MnO_2+2H_2O

Para pasar a medio básico, añadimos 4OH4OH^- a ambos lados.

MnO4+4H2O+3eMnO2+2H2O+4OHMnO_4^-+4H_2O+3e^-\rightarrow MnO_2+2H_2O+4OH^-

Simplificamos agua:

MnO4+2H2O+3eMnO2+4OHMnO_4^-+2H_2O+3e^-\rightarrow MnO_2+4OH^-

Resultado. MnO4+2H2O+3eMnO2+4OHMnO_4^-+2H_2O+3e^-\rightarrow MnO_2+4OH^-.

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Ejercicio 27. Pila Zn-Cu y potencial estándar

Dados E0(Cu2+/Cu)=+0,34E^0(Cu^{2+}/Cu)=+0,34 V y E0(Zn2+/Zn)=0,76E^0(Zn^{2+}/Zn)=-0,76 V, calcula el potencial estándar de la pila Zn-Cu.

Resolución

La especie con mayor potencial de reducción se reduce. Se reduce Cu2+Cu^{2+} y se oxida ZnZn.

Epila0=Ecatodo0Eanodo0E^0_{pila}=E^0_{catodo}-E^0_{anodo}
Epila0=0,34(0,76)=1,10E^0_{pila}=0,34-(-0,76)=1,10

Resultado. Epila0=1,10E^0_{pila}=1,10 V. La reacción es espontánea.

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Ejercicio 28. Notación de pila

Escribe la notación de la pila formada por Zn/Zn2+Zn/Zn^{2+} y Cu2+/CuCu^{2+}/Cu.

Resolución

En el ánodo ocurre la oxidación:

ZnZn2++2eZn\rightarrow Zn^{2+}+2e^-

En el cátodo ocurre la reducción:

Cu2++2eCuCu^{2+}+2e^-\rightarrow Cu

La notación coloca el ánodo a la izquierda y el cátodo a la derecha.

Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)Zn(s)|Zn^{2+}(aq)||Cu^{2+}(aq)|Cu(s)

Resultado. Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s)Zn(s)|Zn^{2+}(aq)||Cu^{2+}(aq)|Cu(s).

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Ejercicio 29. Espontaneidad con potenciales

Razona si la reacción Cu+2Ag+Cu2++2AgCu+2Ag^+\rightarrow Cu^{2+}+2Ag es espontánea. Datos: E0(Ag+/Ag)=+0,80E^0(Ag^+/Ag)=+0,80 V y E0(Cu2+/Cu)=+0,34E^0(Cu^{2+}/Cu)=+0,34 V.

Resolución

Se reduce Ag+Ag^+ a AgAg, porque su potencial de reducción es mayor. El cobre se oxida.

Epila0=Ecatodo0Eanodo0E^0_{pila}=E^0_{catodo}-E^0_{anodo}
Epila0=0,800,34=0,46E^0_{pila}=0,80-0,34=0,46

Como Epila0>0E^0_{pila}\gt0, la reacción es espontánea en condiciones estándar.

Resultado. La reacción es espontánea y E0=0,46E^0=0,46 V.

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Ejercicio 30. Electrólisis y masa depositada

Calcula la masa de cobre depositada al pasar una corriente de 2,02,0 A durante 3030 min por una disolución de Cu2+Cu^{2+}. Datos: M(Cu)=63,5M(Cu)=63,5 g/mol, F=96500F=96500 C/mol.

Resolución

La reducción es:

Cu2++2eCuCu^{2+}+2e^-\rightarrow Cu

Calculamos la carga:

30min=1800s30\ min=1800\ s
Q=It=2,01800=3600CQ=I\cdot t=2,0\cdot1800=3600\ C

Moles de electrones:

n(e)=360096500=0,0373n(e^-)=\frac{3600}{96500}=0,0373

Como hacen falta 22 moles de electrones para depositar 11 mol de cobre:

n(Cu)=0,03732=0,01865n(Cu)=\frac{0,0373}{2}=0,01865
m=0,0186563,5=1,18m=0,01865\cdot63,5=1,18

Resultado. Se depositan aproximadamente 1,181,18 g de cobre.

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Ejercicio 31. Electrólisis con tiempo, intensidad y rendimiento

Se realiza la electrólisis de una disolución de Ag+Ag^+ con una corriente de 1,51,5 A durante 2020 min. Si el rendimiento es del 90%90\%, calcula la masa de plata depositada. Datos: M(Ag)=108M(Ag)=108 g/mol, F=96500F=96500 C/mol.

Resolución

La reducción es:

Ag++eAgAg^+ + e^-\rightarrow Ag

Tiempo en segundos:

20min=1200s20\ min=1200\ s

Carga eléctrica:

Q=1,51200=1800CQ=1,5\cdot1200=1800\ C

Moles de electrones:

n(e)=180096500=0,01865n(e^-)=\frac{1800}{96500}=0,01865

Como la plata necesita un electrón por ion, los moles teóricos de plata son:

n(Ag)=0,01865n(Ag)=0,01865

Masa teórica:

m=0,01865108=2,014m=0,01865\cdot108=2,014

Aplicamos el rendimiento del 90%90\%:

mreal=2,0140,90=1,81m_{real}=2,014\cdot0,90=1,81

Resultado. Se depositan aproximadamente 1,811,81 g de plata.

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Ejercicio 32. Problema completo tipo PAU

Se prepara una pila con Zn/Zn2+Zn/Zn^{2+} y Cu2+/CuCu^{2+}/Cu. Además, se hace pasar corriente por una disolución de Cu2+Cu^{2+}. Responde:

  • Identifica ánodo y cátodo en la pila.
  • Calcula E0E^0 de la pila con E0(Cu2+/Cu)=+0,34E^0(Cu^{2+}/Cu)=+0,34 V y E0(Zn2+/Zn)=0,76E^0(Zn^{2+}/Zn)=-0,76 V.
  • Escribe la reacción global.
  • Calcula la masa de cobre depositada por electrólisis con I=1,5I=1,5 A durante 2020 min.

Resolución

En la pila se reduce la especie con mayor potencial: Cu2+Cu^{2+}. Por tanto, el cobre es el cátodo. El zinc se oxida y es el ánodo.

E0=0,34(0,76)=1,10VE^0=0,34-(-0,76)=1,10\ V

Semirreacciones:

ZnZn2++2eZn\rightarrow Zn^{2+}+2e^-
Cu2++2eCuCu^{2+}+2e^-\rightarrow Cu

Reacción global:

Zn+Cu2+Zn2++CuZn+Cu^{2+}\rightarrow Zn^{2+}+Cu

Para la electrólisis:

20min=1200s20\ min=1200\ s
Q=1,51200=1800CQ=1,5\cdot1200=1800\ C
n(e)=180096500=0,01865n(e^-)=\frac{1800}{96500}=0,01865
n(Cu)=0,018652=0,00933n(Cu)=\frac{0,01865}{2}=0,00933
m=0,0093363,5=0,592m=0,00933\cdot63,5=0,592

Resultado. Ánodo: zinc. Cátodo: cobre. E0=1,10E^0=1,10 V. Reacción global: Zn+Cu2+Zn2++CuZn+Cu^{2+}\rightarrow Zn^{2+}+Cu. En la electrólisis se depositan 0,5920,592 g de cobre.

Ejercicio de integración PAU. Si este ejercicio todavía exige demasiado esfuerzo, conviene trabajar por separado ajuste, potenciales y Faraday en el recurso específico de Redox, pilas y electrólisis y volver después a este modelo integrado.

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Práctica final y mini-simulacro PAU

Los primeros dieciséis ejercicios comprueban herramientas concretas. Los cuatro últimos forman un mini-simulacro equilibrado entre los territorios del bloque. Intenta resolverlos sin abrir las soluciones de control.

Entrenamiento autónomo

Equilibrio químico

  1. Calcula KcK_c para N2O4(g)2NO2(g)N_2O_4(g)\rightleftharpoons2NO_2(g) si, en equilibrio, [NO2]=0,360[NO_2]=0,360 mol/L y [N2O4]=0,180[N_2O_4]=0,180 mol/L.
  2. Relaciona KpK_p y KcK_c para 2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)2SO_3(g)\rightleftharpoons2SO_2(g)+O_2(g).
  3. Para CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H_2O(g)\rightleftharpoons CO_2(g)+H_2(g), Kc=1,60K_c=1,60. Calcula QcQ_c cuando [CO]=[H2O]=0,500[CO]=[H_2O]=0,500 mol/L, [CO2]=0,200[CO_2]=0,200 mol/L y [H2]=0,400[H_2]=0,400 mol/L, e indica el sentido de evolución.
  4. La reacción 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)2SO_2(g)+O_2(g)\rightleftharpoons2SO_3(g) es exotérmica. Razona por separado el efecto de elevar la temperatura, retirar SO3SO_3, disminuir el volumen y añadir un catalizador.

Ácido-base

  1. Calcula el pH de una disolución de HNO3HNO_3 2,501032,50\cdot10^{-3} mol/L.
  2. Calcula el pH aproximado de un ácido débil HAHA 0,05000,0500 mol/L con Ka=2,00105K_a=2,00\cdot10^{-5} y comprueba la aproximación.
  3. Calcula el volumen de NaOHNaOH 0,1500,150 mol/L necesario para neutralizar completamente 30,030,0 mL de H2SO4H_2SO_4 0,1000,100 mol/L.
  4. Razona si una disolución de CH3COONaCH_3COONa será ácida, básica o neutra y escribe el equilibrio responsable.

Solubilidad y precipitación

  1. Calcula la solubilidad molar de AgClAgCl si Kps=1,801010K_{ps}=1,80\cdot10^{-10}.
  2. Calcula la solubilidad molar de CaF2CaF_2 si Kps=4,001011K_{ps}=4,00\cdot10^{-11}.
  3. Se mezclan 25,025,0 mL de AgNO3AgNO_3 2,001042,00\cdot10^{-4} mol/L y 25,025,0 mL de NaClNaCl 1,001041,00\cdot10^{-4} mol/L. Decide si precipita AgClAgCl. Dato: Kps=1,801010K_{ps}=1,80\cdot10^{-10}.
  4. Una disolución contiene concentraciones iguales de SO42SO_4^{2-} y CO32CO_3^{2-}. Se añade lentamente Ba2+Ba^{2+}. Indica qué sal precipita primero si Kps(BaSO4)=1,101010K_{ps}(BaSO_4)=1,10\cdot10^{-10} y Kps(BaCO3)=5,00109K_{ps}(BaCO_3)=5,00\cdot10^{-9}.

Redox y electroquímica

  1. Calcula el número de oxidación del azufre en H2SO4H_2SO_4.
  2. Ajusta en medio ácido Cr2O72+Fe2+Cr3++Fe3+Cr_2O_7^{2-}+Fe^{2+}\rightarrow Cr^{3+}+Fe^{3+} mediante el método ion-electrón.
  3. Para una pila Mg/Mg2+Mg/Mg^{2+} y Cu2+/CuCu^{2+}/Cu, identifica ánodo y cátodo y calcula E0E^0. Datos: E0(Cu2+/Cu)=+0,34E^0(Cu^{2+}/Cu)=+0,34 V y E0(Mg2+/Mg)=2,37E^0(Mg^{2+}/Mg)=-2,37 V.
  4. Calcula la masa de cobre depositada al circular 2,502,50 A durante 40,040,0 min por una disolución de Cu2+Cu^{2+}. Datos: M(Cu)=63,55M(Cu)=63,55 g/mol y F=96485F=96485 C/mol.
Mini-simulacro · 45 minutos · 10 puntos

Cuatro problemas de cierre

Cada ejercicio vale 2,52,5 puntos. Se valora el planteamiento, el lenguaje químico, las unidades y una comprobación breve, no solo la cifra final.

  1. En un recipiente de 2,002,00 L se introducen 0,1000,100 mol de PCl5(g)PCl_5(g). A 500500 K se disocia el 30,0%30,0\% según PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)PCl_5(g)\rightleftharpoons PCl_3(g)+Cl_2(g). Calcula la composición de equilibrio, la presión total, KcK_c y KpK_p. Dato: R=0,08206R=0,08206 L·atm·mol1^{-1}·K1^{-1}.
  2. Se mezclan 50,050,0 mL de CH3COOHCH_3COOH 0,1000,100 mol/L con 25,025,0 mL de NaOHNaOH 0,1000,100 mol/L. Calcula el pH final. Dato: Ka(CH3COOH)=1,80105K_a(CH_3COOH)=1,80\cdot10^{-5}.
  3. Para Mg(OH)2Mg(OH)_2, Kps=1,801011K_{ps}=1,80\cdot10^{-11} a 25C25\ ^\circ C. Calcula la solubilidad molar y el pH de la disolución saturada.
  4. Se electroliza una disolución de Ag+Ag^+ con una corriente de 1,201,20 A durante 25,025,0 min. Escribe la semirreacción catódica y calcula la masa real de plata si el rendimiento es del 85,0%85,0\%. Datos: M(Ag)=107,87M(Ag)=107,87 g/mol y F=96485F=96485 C/mol.
Soluciones de control
  1. Kc=0,720K_c=0,720.
  2. Δn=1\Delta n=1 y Kp=Kc(RT)K_p=K_c(RT).
  3. Qc=0,320<KcQ_c=0,320\lt K_c. Evoluciona hacia productos.
  4. Temperatura: izquierda. Retirar SO3SO_3: derecha. Disminuir volumen: derecha. Catalizador: no desplaza.
  5. pH=2,60pH=2,60.
  6. [H3O+]1,00103[H_3O^+]\approx1,00\cdot10^{-3} mol/L, pH3,00pH\approx3,00. Ionización aproximada del 2,0%2,0\%, válida.
  7. 40,040,0 mL de NaOHNaOH.
  8. Básica. CH3COO+H2OCH3COOH+OHCH_3COO^-+H_2O\rightleftharpoons CH_3COOH+OH^-.
  9. s=1,34105s=1,34\cdot10^{-5} mol/L.
  10. s=2,15104s=2,15\cdot10^{-4} mol/L.
  11. Después de mezclar, [Ag+]=1,00104[Ag^+]=1,00\cdot10^{-4} mol/L y [Cl]=5,00105[Cl^-]=5,00\cdot10^{-5} mol/L. Qps=5,00109>KpsQ_{ps}=5,00\cdot10^{-9}\gt K_{ps}. Sí precipita.
  12. Precipita primero BaSO4BaSO_4, porque con concentraciones iguales de aniones necesita menor [Ba2+][Ba^{2+}] para alcanzar su KpsK_{ps}.
  13. +6+6.
  14. Cr2O72+14H++6Fe2+2Cr3++7H2O+6Fe3+Cr_2O_7^{2-}+14H^++6Fe^{2+}\rightarrow2Cr^{3+}+7H_2O+6Fe^{3+}.
  15. Ánodo: MgMg. Cátodo: CuCu. E0=0,34(2,37)=2,71E^0=0,34-(-2,37)=2,71 V.
  16. m(Cu)1,98m(Cu)\approx1,98 g.
  17. n(PCl5)=0,0700n(PCl_5)=0,0700 mol y n(PCl3)=n(Cl2)=0,0300n(PCl_3)=n(Cl_2)=0,0300 mol. PT2,67P_T\approx2,67 atm, Kc=6,43103K_c=6,43\cdot10^{-3} y Kp0,264K_p\approx0,264.
  18. Quedan 2,502,50 mmol de ácido y se forman 2,502,50 mmol de acetato. pH=pKa=4,74pH=pK_a=4,74.
  19. s=1,65104s=1,65\cdot10^{-4} mol/L, [OH]=3,30104[OH^-]=3,30\cdot10^{-4} mol/L y pH10,52pH\approx10,52.
  20. Ag++eAgAg^++e^-\rightarrow Ag. Masa teórica 2,012,01 g y masa real 1,711,71 g.

Criterio de corrección del mini-simulacro. Reserva aproximadamente 0,50,5 puntos por ejercicio para la justificación y la comprobación. Un número correcto sin explicar de dónde sale no representa una resolución PAU completa.

Errores frecuentes y cómo detectarlos

  • Meter sólidos o líquidos puros en la expresión de KcK_c o KpK_p.
  • Confundir la constante de equilibrio con el cociente de reacción QQ.
  • No elevar concentraciones o presiones a los coeficientes estequiométricos.
  • Calcular mal Δn\Delta n en Kp=Kc(RT)ΔnK_p=K_c(RT)^{\Delta n}.
  • Interpretar cualquier aumento de presión como una compresión. Un gas inerte a VV y TT constantes no cambia las presiones parciales de los reactivos.
  • Usar directamente la presión total donde la expresión de KpK_p exige presiones parciales.
  • Aplicar C0xC0C_0-x\approx C_0 sin comprobar que xx es pequeño frente a C0C_0.
  • Empezar una mezcla ácido-base por el pH cuando primero hay que hacer moles y estequiometría.
  • Olvidar que pH+pOH=14pH+pOH=14 solo se usa así a 25C25\ ^\circ C.
  • Confundir neutralización con valoración o usar una relación 1:1 sin mirar la ecuación ajustada.
  • Introducir una solubilidad en g/L directamente en KpsK_{ps} sin convertirla a mol/L.
  • Calcular QpsQ_{ps} con concentraciones anteriores a la mezcla, sin usar el volumen total.
  • Confundir solubilidad con KpsK_{ps} o ignorar la estequiometría de la sal.
  • Ajustar redox sin comprobar simultáneamente átomos y carga.
  • Confundir oxidante y reductor, ánodo y cátodo o multiplicar potenciales estándar al ajustar electrones.
  • Olvidar pasar minutos a segundos en electrólisis o no aplicar el rendimiento cuando el enunciado lo proporciona.

Ruta de estudio y recursos relacionados

El Bloque 3 funciona como guía general. Cuando un tema necesita más volumen de práctica, conviene saltar al recurso especializado y volver después a los modelos integrados.

Hoja de seguimiento del bloque 3

Esta página está pensada para usar el PDF como cuaderno de trabajo. Al corregir la práctica final, anota solo errores concretos: una especie omitida, una concentración anterior a la mezcla, una aproximación no comprobada o una unidad mal convertida.

Plan de repaso en tres vueltas

  1. Clasificar. Recorre los enunciados sin hacer cuentas y decide qué modelo químico corresponde.
  2. Resolver. Trabaja una familia completa y compara el planteamiento, no solo la cifra final.
  3. Examinar. Haz el mini-simulacro en 45 minutos y reserva cinco minutos para unidades, signos y sentido químico.

Registro breve de corrección

1. Tema o modelo: ............................................................................................................................

Error exacto: ....................................................................................................................................

Regla que lo corrige: ........................................................................................................................

2. Tema o modelo: ............................................................................................................................

Error exacto: ....................................................................................................................................

Regla que lo corrige: ........................................................................................................................

3. Tema o modelo: ............................................................................................................................

Error exacto: ....................................................................................................................................

Regla que lo corrige: ........................................................................................................................

Notas para el siguiente repaso

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Preguntas frecuentes del bloque 3

¿Kc y Kp cambian si modifico las concentraciones o la presión?

No. Para una reacción escrita de una forma concreta, la constante de equilibrio cambia con la temperatura. Alterar concentraciones, volumen o presión puede desplazar la composición hasta un nuevo equilibrio, pero no cambia el valor de K si la temperatura permanece constante.

¿Añadir un gas inerte desplaza siempre un equilibrio gaseoso?

No. A volumen y temperatura constantes, las presiones parciales de las especies que reaccionan no cambian y no hay desplazamiento. A presión total y temperatura constantes, el volumen aumenta y el efecto debe analizarse con las nuevas presiones parciales.

¿Cuándo hay que hacer estequiometría antes de calcular el pH?

Cuando se mezclan especies que reaccionan prácticamente de forma completa, como un ácido fuerte con una base. Primero se calculan los moles que reaccionan y lo que queda; después se estudia el equilibrio que corresponda.

¿Cómo se decide si una sal precipita?

Se calculan las concentraciones iónicas después de mezclar las disoluciones, se obtiene el producto iónico Qps y se compara con Kps. Si Qps es mayor que Kps, se produce precipitación.

¿Por qué no aparecen sólidos puros en Kc o Kp?

Porque su actividad se considera constante en la expresión de equilibrio. Por eso, en un equilibrio heterogéneo, los sólidos y líquidos puros no aparecen en la expresión de K.

¿Dónde se practica Redox con más profundidad?

En el recurso específico de Redox, pilas y electrólisis PAU/EBAU. Este Bloque 3 conserva una síntesis suficiente para recorrer todo el territorio de Química PAU sin duplicar el monográfico.

Preparar Química PAU con método y corrección del razonamiento

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Autor y revisión. José María · Marlu Educativa. Recurso de Química de 2.º de Bachillerato y preparación PAU/EBAU. Revisión académica, técnica y editorial: 20/08/2026 · versión 3.4. Los modelos “Tipo PAU” son ejercicios originales de entrenamiento y no se presentan como preguntas oficiales.

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